在语音通话时，电脑是否同步播放主要取决于所使用的通信软件及其功能设置。以下是对此问题的详细分析：
- 微信语音通话：当在手机上进行微信语音通话时，微信服务器会记录通话信息，并将通话数据同步到电脑端。因此，如果同时在电脑上登录微信，电脑上的微信客户端会同步显示通话信息，并可以接听语音通话。但需要注意的是，这里的“同步”主要是指通话数据的同步，即电脑上可以看到通话记录和状态，而非通话内容的实时播放。通话内容的播放仍然是在接听通话的设备上进行的。
- 其他通信软件：对于其他通信软件，如QQ、Skype等，其语音通话的同步播放功能可能会有所不同。这主要取决于软件的设计和设置。一些软件可能支持在电脑和手机上同时播放通话内容，而另一些则可能只支持在接听通话的设备上播放。
- 功能设置：除了软件本身的设计外，用户还可以根据自己的需求对功能进行设置。例如，在QQ语音通话中，用户可以选择共享屏幕，这样电脑上的音频和视频内容就可以同步到通话中，实现实时播放。但需要注意的是，这种共享屏幕的功能会占用一定的带宽和系统资源，可能会影响语音通话的质量。
综上所述，语音通话时电脑是否同步播放主要取决于所使用的通信软件及其功能设置。对于微信等主流通信软件，电脑主要同步的是通话数据和状态，而非通话内容的实时播放。而对于需要同步播放通话内容的需求，用户可以通过共享屏幕等功能实现。但需要注意的是，这些功能可能会对通话质量产生影响。